(presentada a la Comisión para su ratificación)
FINALIDAD
La finalidad de este documento es armonizar la terminología analítica relacionada específicamente con la labor del Comité del Codex sobre Métodos de Análisis y Toma de Muestras. Se ha reconocido que en varias disciplinas, como por ejemplo la química analítica y la metrología, los mismos términos se utilizan de distintas maneras, lo que crea confusión. Incluso dentro del propio sector químico, el significado de un mismo término puede variar según el grupo de productos. Por lo tanto, es necesario que el Comité del Codex sobre Métodos de Anállisis y Toma de Muestras/la Comisión del Codex Alimentarius armonice la terminología básica elaborando definiciones claras para asegurar que los analistas, al utilizar un determinado término, le den el mismo significado.
VOCABULARIO[35]
RESULTADO: El valor final notificado de una cantidad medida o calculada, tras aplicar un procedimiento de medición, incluidos todos los procedimientos secundarios y las evaluaciones. {UIQPA-1994}
NOTAS: {VIM}EXACTITUD (COMO CONCEPTO): El grado de concordancia entre el resultado notificado y el valor de referencia aceptado.1. Cuando se presente un resultado, deberá aclararse si se refiere o no a lo siguiente:
- la indicación [señal]y si se han promediado o no varios valores.
- el resultado no corregido
- el resultado corregido2. Una declaración completa del resultado de una medición incluye información sobre la incertidumbre respecto de la medición.
NOTA: El término exactitud, cuando se aplica a un conjunto de resultados de un ensayo, conlleva una combinación de componentes aleatorios y un error sistemático o componente de sesgo común. {ISO 3534-1} Cuando el componente de error sistemático debe determinarse mediante un procedimiento que incluye el error aleatorio, el componente de error aleatorio aumenta con la propagación de las consideraciones de error y se reduce con la replicación.EXACTITUD (COMO PARAMETRO ESTADISTICA): El grado de concordancia entre el resultado notificado y el valor de referencia aceptado. {ISO 3534-1}
NOTA: La exactitud como parámetro estadística se aplica al resultado final notificado de un ensayo; la exactitud como concepto se aplica a valores replicados o promediados.CONFORMIDAD: El grado de concordancia entre el valor medio obtenido de una serie de resultados de ensayos y un valor de referencia aceptado.
NOTAS:
1. La medida de conformidad se expresa habitualmente en términos de sesgo. {ISO 3534-1}SESGO: La diferencia entre la expectativa relativa a los resultados de un ensayo y un valor de referencia aceptado. {ISO 3534-1}
2. La conformidad se ha definido también como “exactitud de la media”.
NOTAS:
1. El sesgo es el error sistemático total en contraposición al error aleatorio. Puede haber uno o más componentes de error sistemático que contribuyen al sesgo. Una diferencia sistemática mayor con respecto al valor de referencia aceptado se refleja en un valor del sesgo más grande. {ISO 3534-1}PRECISION: El grado de concordancia entre los distintos resultados de un ensayo obtenidos en condiciones establecidas. {ISO 3534-1}2. Cuando el componente o los componentes de error sistemático han de determinarse mediante un procedimiento que incluye el error aleatorio, el componente de error aleatorio aumenta con la propagación de consideraciones de error y se reduce con la replicación.
NOTAS:
1. La precisión sólo depende de la distribución de los errores aleatorios y no se relaciona con el valor verdadero ni con el valor especificado.Reproducibilidad: Precisión en condiciones de reproducibilidad. {ISO 3534-1}2. El grado de precisión se expresa habitualmente en términos de imprecisión y se calcula como desviación típica de los resultados del ensayo.
3. Por “resultados independientes de un ensayo” se entiende los resultados obtenidos mediante un procedimiento en el que no influya ningún resultado anterior relativo al mismo objeto o a un objeto similar de ensayo. Las condiciones de respetibilidad y reproducibilidad constituyen conjuntos particulares de condiciones extremas.
Condiciones de repetibilidad: Condiciones en que los resultados de un ensayo se obtienen mediante la aplicación del mismo método por el mismo ejecutor a elementos de ensayo idénticos y en el mismo laboratorio, utilizando el mismo equipo a breves intervalos de tiempo. {ISO 3534-1}
Condiciones de reproducibilidad: Condiciones en que los resultados de un ensayo se obtienen aplicando el mismo método a elementos de ensayo idénticos, en laboratorios distintos, con distintos operadores y utilizando equipos diferentes. {ISO 3534-1}
NOTA: Cuando métodos distintos dan resultados que no difieren mucho entre sí, o cuando el diseño del experimento permite el empleo de métodos diferentes, como en un estudio de competencia o un estudio de certificación del material para establecer un valor unánime en relación con un material de referencia, el término “reproducibilidad” puede aplicarse a los parámetros resultantes. Las condiciones deben indicarse expresamente.Desviación típica de la reproducibilidad: La desviación típica de los resultados de un ensayo en condiciones de reproducibilidad. {ISO 3534-1}
NOTAS: {ISO 3534-1}Límite de reproducibilidad: El valor inferior o igual al valor que, según puede preverse con una probabilidad del 95%, representa la diferencia absoluta entre dos resultados experimentales obtenidos en condiciones de reproducibilidad. {ISO 3534-1}1. Es el grado de dispersión de la distribución de los resultados del ensayo en condiciones de reproducibilidad.
2. De manera análoga, la “varianza de la reproducibilidad” y el coeficiente de variación de la repetibilidad [reproducibilidad]” podrían definirse y utilizarse como medidas de la dispersión de los resultados del ensayo en condiciones de reproducibilidad.
NOTAS:
1. El símbolo utilizado es r [R]. {ISO 3534-1}APLICABILIDAD: Los analitos, matrices y concentraciones para los cuales puede utilizarse satisfactoriamente un método de análisis con el fin de determinar su conformidad con una norma del Codex.2. Cuando se examinan dos resultados de un ensayo obtenidos en condiciones de reproducibilidad, la comparación deberá efectuarse con el límite de reproducibilidad
r[R] = 2,8 sr [SR]. {ISO 5725-6, 4.1.4}
3. Cuando se utilizan grupos de medidas como base para el cálculo de los límites de reproducibilidad (que ahora se llaman diferencia crítica), se necesitan fórmulas más complejas como las que figuran en ISO 5727-6:1994, 4.2.1 y 4.2.2.
NOTA: La declaración de aplicabilidad (ámbito de aplicación), además de una declaración del margen de funcionamiento satisfactorio para cada factor, puede incluir también advertencias acerca de la interferencia conocida de otros analitos, o de la inaplicabilidad a determinadas matrices y situaciones.ESPECIFICIDAD: La propiedad de un método de responder exclusivamente a la característica o el analito definido en la norma del Codex.
NOTAS:
1. La especificidad puede determinarse por varios medios: puede ser inherente a la molécula (por ej., mediante técnicas de identificación por rayos infrarrojos o espectometría de masas) o bien determinarse por procedimientos de separación (por ej., cromatografía), aplicaciones matemáticas (por ej., ecuaciones simultáneas) o bioquímicas (por ej., reacciones enzimáticas). Muy frecuentemente, la eficacia de los métodos depende de la ausencia de interferencias para determinar la especificidad (por ej., la determinación de cloruro debe efectuarse en ausencia de bromuro y yoduro).SENSIBILIDAD: Variación en la respuesta dividida por la variación correspondiente en la concentración, de una curva típica (calibración); por ej., la pendiente, si, de la curva de calibración analítica.2. En algunos casos no se requiere la especificidad (por ej., grasa total, ácidos grasos, proteínas crudas, fibra dietética, azúcares reductores).
NOTA: Este término se utiliza indebidamente en varias otras aplicaciones analíticas, que se refieren a menudo a la capacidad de detección, a la concentración que da el 1% de absorción en la espectroscopía de absorción atómica, y a la relación entre los valores positivos encontrados y los auténticos valores positivos conocidos en ensayos inmunológicos y microbiológicos. Deben desaconsejarse tales aplicaciones indebidas del término en la química analítica.NOTAS: {UIQPA-1987}
1. Se dice que un método es sensible cuando una pequeña variación de concentración, c, o cantidad, q, determina una gran variación de la medida, x; es decir, cuando la derivada dx/dc o dx/dq es elevada.SOLIDEZ: La capacidad de un procedimiento de medición química de resistir a las variaciones de los resultados cuando el procedimiento se somete a pequeñas modificaciones en cuanto a variables ambientales y operativas, laboratorios, personal, etc. {UIQPA-1995}2. Aunque la señal si puede variar con la magnitud de ci o qi, la pendiente, si, normalmente es constante en una gama razonable de concentraciones. si puede ser también una función de c o q de otros analitos presentes en la muestra.
El siguiente conjunto de definiciones se han tomado de {UIQPA-1994-2}, con pequeñas modificaciones para fines de claridad:
ESTUDIO INTERLABORATORIOS: Un estudio en el que varios laboratorios miden una cantidad en una o más porciones “idénticas”de materiales homogéneos y estables, en condiciones documentadas, y cuyos resultados se compilan en un único documento.
NOTA: Cuanto más elevado es el número de los laboratorios participantes, mayor es la confianza que puede depositarse en las estimaciones consiguientes de los parámetros estadísticos. El protocolo de la UIQPA-1987 (Pure & Appl. Chem. 66, 1903-1911 (1994)) exige un mínimo de ocho laboratorios para poder realizar estudios sobre el funcionamiento de los métodos.Estudio sobre la eficacia de los métodos: Un estudio interlaboratorios en el que todos los laboratorios siguen el mismo protocolo escrito y utilizan el mismo método de ensayo para medir una cantidad en un conjunto de muestras de ensayo idénticas. Los resultados notificados se utilizan para estimar las características de funcionamiento del método. Habitualmente estas características son la precisión en el mismo laboratorio [r] y en distintos laboratorios [R] y, siempre que sea necesario y posible, otras características pertinentes, tales como el error sistemático, la recuperación, los parámetros internos de control de la calidad, la sensibilidad, el límite de cuantificación y la aplicabilidad.
NOTAS:
1. Los materiales utilizados en dicho estudio de las cantidades analíticas por lo general son representativos de materiales que han de analizarse efectivamente con respecto a las matrices, la cantidad de componente de ensayo (concentración), y los componentes y efectos que interfieren. Normalmente el analista no conoce la composición efectiva de las muestras de ensayo, pero conoce la matriz.Estudio de la eficacia de los laboratorios: Se trata de un estudio interlaboratorios que consiste en una o más mediciones realizadas por cada grupo de laboratorios sobre una o más muestras de ensayo estables y homogéneas mediante los métodos seleccionados o empleados por cada laboratorio. Los resultados notificados se comparan con los resultados de otros laboratorios o bien con el valor de referencia conocido o asignado, en general con el objetivo de mejorar el funcionamiento de los laboratorios.2. En el protocolo de estudio se especifican el número de laboratorios, de muestras de ensayo y de determinaciones, así como otros detalles sobre el estudio. Parte del procedimiento de estudio consiste en la descripción del procedimiento con indicaciones escritas para llevar a cabo el análisis.
3. La principal característica distintiva de este tipo de estudio es la necesidad de seguir exactamente el mismo protocolo escrito y método de ensayo.
4. Pueden compararse varios métodos empleando los mismos materiales de ensayo. Si todos los laboratorios utilizan el mismo conjunto de instrucciones para cada método y si el análisis estadístico se lleva a cabo por separado para cada método, el estudio constituirá un conjunto de estudios sobre la eficacia de los métodos. Tal estudio podrá designarse también como estudio de comparación de métodos.
NOTAS:
1. Los estudios de funcionamiento de los laboratorios pueden emplearse para acreditar los laboratorios o verificar su funcionamiento. Si un estudio es realizado por una organización que tiene algún tipo de control sobre la gestión de los laboratorios participantes - a nivel de organización, acreditación, reglamentación o contratación -, el método puede especificarse o bien la selección puede limitarse a una lista de métodos aprobados o equivalentes. En estos casos, una única muestra de ensayo no es suficiente para juzgar el funcionamiento. Se prevé que los resultados de cada 20 ensayos quedarán fuera de los límites del valor especificado para la media ± dos veces la desviación típica, debido únicamente a las fluctuaciones aleatorias.Estudio de certificación del material: Un estudio entre laboratorios que asigna un valor de referencia (“valor verdadero”) a una cantidad (concentración o propiedad) del material de ensayo, indicando la incertidumbre correspondiente.2. A veces puede utilizarse un estudio de funcionamiento de laboratorios para seleccionar un método de análisis que se empleará en un estudio de la eficacia de métodos. Si todos los laboratorios, o un subgrupo suficientemente amplio de laboratorios, utilizan el mismo método, el estudio podrá interpretarse también como estudio de la eficacia de los métodos, siempre y cuando las muestras urilizadas abarquen toda la gama de concentraciones del analito.
3. Los distintos laboratorios de una misma organización que trabajan con instalaciones, instrumentos y materiales de verificación independientes se consideran como si fueran laboratorios diferentes.
NOTA: El estudio de certificación del material utiliza a menudo laboratorios de referencia seleccionados para analizar un determinado material de referencia mediante el método o métodos que se consideran con toda probabilidad los más adecuados para facilitar las estimaciones de la concentración (o de una propiedad característica) menos sesgadas y la menor incertidumbre conexa.MATERIAL DE REFERENCIA
1) VIM: “International Vocabulary of Basic and general terms in Metrology” - Segunda edición, 1993, Organización Internacional de Normalización, Ginebra, Suiza, 58 págs.
2) ISO 3534-1:1993: Statistics - Vocabulary and Symbols - Part 1: Probability and general statistical terms. Organización Internacional de Normalización, Ginebra, Suiza, 47 págs.
3) ISO 3534-1:1993: Statistics - Vocabulary and Symbols - Part 2: Statistical quality control. Organización Internacional de Normalización, Ginebra, Suiza, 33 págs.
4) UIQPA-1987: Freiser, H. and Nancollas, G.H. “Compendium of Analytical Nomenclature. Definitive Rules 1987”. Segunda edición, 1987. Blackwell Scientific Publications, Oxford UK, pp.
5) UIQPA-1994: Currie L.A. and Svehla, G. “Nomenclature for the Presentation of Results of Chemical Analysis. (Recomendaciones de la UIQPA, 1994)”. Pure & Appl. Chem. 66, 595-608 (1994).
6) UIQPA-1994-2: Horwitz, W. “Nomenclature of Interlaboratory Analytical Studies (Recomendaciones de la UIQPA, 1994)”. Pure & Appl. Chem. 66, 1903-1911 (1994).
7) UIQPA-1995: Currie L.A. “Nomenclature in Evaluation of Analytical Methods Including Detection and Quantitation Capabilities. (Recomendaciones de la UIQPA, 1995)”. Pure & Appl. Chem. 67, 1699-1723 (1994).
